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塩化バナジウム(III)

塩化バナジウム(III)(えんかバナジウム さん、Vanadium(III) chloride)は、化学式が VCl と表されるバナジウムの塩化物である。紫色の結晶で、他のバナジウム(III)錯体の前駆体として用いられる。2個の不対電子を持つため常磁性である。塩化バナジウム(III)の結晶構造は、ヨウ化ホウ素 BI とよく似た六方最密充填構造である。臭化バナジウム(III)とヨウ化バナジウム(III)は同じ結晶構造だが、フッ化バナジウム(III)は酸化レニウム(VI)と似た構造をとる。不活性ガス雰囲気下で 160-170℃ で VCl を加熱すると、VCl と Cl に分解する。明赤色の液体が紫色の固体に変化するのを目で確認することができる。VCl をさらに加熱すると、不均化して VCl と VCl に分解する。V(III) の錯体は様々な色を示す。VCl は水に溶けて六水和物となる。化学式は [VCl(HO)]Cl・2HO と表されるが、あまり参考にはならない。水分子のうちの2つは、Fe(III) 錯体と同じようにあまり中心元素と結合していない。[VCl(HO)] の塩化物イオンを2つ除去すると [V(HO)] イオンの水溶液が得られる。VCl は多くの配位子と錯体を形成する。代表例として、テトラヒドロフラン錯体 VCl(THF) やアセトニトリル錯体 VCl(MeCN) がある。KCN水溶液に溶かすことで、VCl は [V(CN)] イオンを形成する。低周期の金属元素は、典型的に、小さい配位子と6以上の配位数の錯体を作る。相補的により高周期の金属元素は、大きな配位子との錯体を作る傾向がある。例として VCl(NMe) が挙げられる。水素を通じながら VCl を 675-700 ℃ で加熱すると、VCl を VCl に還元することができる。高い反応性を持つ V(mesityl) は VCl を前駆体として合成することができる。この化合物は、適当な状況下では CO と N を結合させることができる。

出典:wikipedia

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