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エネルギー等配分の法則

エネルギー等配分の法則(、エネルギー等配分則、エネルギー等分配則などとも言う)は、系の持つ自由度ごとに一定量のエネルギーが配分されるという統計力学の法則。古典力学、古典統計が成り立つ理想的な系を考える。この系全体のエネルギーの式(ハミルトニアン)を "H" とする。相空間の座標のある1つの成分(一般化座標または一般化運動量) ξ" について、"H" の項のうち ξ" が関係する部分 ε" が次のように表せるとする。ここで、α" は適当な正の定数である。熱平衡状態において、このエネルギー ε" の統計的平均は、となる。"k" はボルツマン定数、"T" は絶対温度である。つまり、理想的な系の熱平衡状態において、1自由度あたりに平均で "k"T" /2 の運動エネルギーが割り振られ、さらに調和振動子と見なせる自由度については 1自由度あたり平均 "k"T" /2 のポテンシャルエネルギーが割り振られる。これをエネルギー等配分の法則と言う。エネルギー等配分の法則は、エネルギーが上の式で示されるように二次形式で表現できる時に成り立つ(調和近似が成り立つ場合も含まれる)。系において、量子力学的な効果が顕著となる場合や、非調和項が無視できない場合は、この法則は成立しなくなる。なお、自由度の数え方には、一般化座標と一般化運動量の対を1と数える流儀と、"k"T" /2 のエネルギーが分配されるものを1と数える流儀がある。単原子分子理想気体の個々の分子のエネルギーは、"m" を当該分子の質量として、であり、これより、となる。"x" , "y" , "z" 各座標(=自由度)の運動量である"p" , "p" , "p" に対応する自由度にエネルギー"k"T" /2 が配分されるため。この場合、二原子分子の持つエネルギーは、となる。上式の最初の括弧部分は、単原子分子の場合と同じ自由度によるエネルギーで、二番目の括弧が、二原子分子の回転に関しての自由度(θとφの2つ存在)からのエネルギーである。θとφは、二原子分子を一つの軸(剛体の棒)とみなした時の回転に関しての角度成分(自由度)である。"m" は二原子分子の質量、"I" は二原子分子の重心を通り、二原子分子の軸に対して垂直な軸の周りの回転に関しての慣性モーメントである。この場合、自由度は合計五つとなるので、となる。

出典:wikipedia

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